所謂蓄電池即是貯存化學(xué)能量,于必要時(shí)放出電能的一種電氣化學(xué)設(shè)備。構(gòu)成鉛蓄電池之主要成份如下:
陽(yáng)極板(過氧化鉛.PbO2)---> 活性物質(zhì) 陰極板(海綿狀鉛.Pb) ---> 活性物質(zhì) 電解液(稀硫酸) ---> 硫酸.H2SO4 + 水 .H2O 電池外殼 隔離板 其它(液口栓.蓋子等)
一、鉛蓄電池之原理與動(dòng)作
鉛蓄電池內(nèi)的陽(yáng)極(PbO2)及陰極(Pb)浸到電解液(稀硫酸)中,兩極間會(huì)產(chǎn)生2V的電力,這是根據(jù)鉛蓄電池原理,經(jīng)由充放電,則陰陽(yáng)極及電解液即會(huì)發(fā)生如下的變化: (陽(yáng)極) (電解液) (陰極) PbO2 + 2H2SO4 + Pb ---> PbSO4 + 2H2O + PbSO4 (放電反應(yīng)) (過氧化鉛) (硫酸) (海綿狀鉛) (陽(yáng)極) (電解液) (陰極) PbSO4 + 2H2O + PbSO4 ---> PbO2 + 2H2SO4 + Pb (充電反應(yīng)) (硫酸鉛) (水) (硫酸鉛) 1. 放電中的化學(xué)變化 蓄電池連接外部電路放電時(shí),稀硫酸即會(huì)與陰、陽(yáng)極板上的活性物質(zhì)產(chǎn)生反應(yīng),生成新化合物『硫酸鉛』。經(jīng)由放電硫酸成分從電解液中釋出,放電愈久,硫酸濃度愈稀薄。所消耗之成份與放電量成比例,只要測(cè)得電解液中的硫酸濃度,亦即測(cè)其比重,即可得知放電量或殘余電量。
2. 充電中的化學(xué)變化 由于放電時(shí)在陽(yáng)極板,陰極板上所產(chǎn)生的硫酸鉛會(huì)在充電時(shí)被分解還原成硫酸,鉛及過氧化鉛,因此電池內(nèi)電解液的濃度逐漸增加, 亦即電解液之比重上升,并逐漸回復(fù)到放電前的濃度,這種變化顯示出蓄電池中的活性物質(zhì)已還原到可以再度供電的狀態(tài),當(dāng)兩極的硫酸鉛被還原成原來的活性物質(zhì)時(shí),即等于充電結(jié)束,而陰極板就產(chǎn)生氫,陽(yáng)極板則產(chǎn)生氧,充電到最后階段時(shí),電流幾乎都用在水的電解,因而電解液會(huì)減少,此時(shí)應(yīng)以純水補(bǔ)充之。
二、電動(dòng)車用蓄電池的構(gòu)造
電動(dòng)車用蓄電池,必須具備以下條件: ◎ 高性能 ◎ 耐震.耐沖擊 ◎ 壽命長(zhǎng) ◎ 保養(yǎng)容易 由于玻璃纖維管式鉛蓄電池是累積多次實(shí)驗(yàn)結(jié)果而制成,故具有多項(xiàng)優(yōu)點(diǎn)。
1.極板 根據(jù)蓄電池容量選擇適當(dāng)規(guī)格極板及數(shù)量組合而成。于充放電時(shí),兩極活性物質(zhì)隨著體積的變化而反復(fù)膨脹與收縮。兩極活性物質(zhì)中,陰極板之海綿狀鉛的結(jié)合力較強(qiáng),而陽(yáng)極板之過氧化鉛的結(jié)合力弱,因而在充放電之際,會(huì)徐徐脫落,此即為鉛蓄電池壽命受到限制的原因。期使蓄電池使用期限延長(zhǎng),能耐震并耐沖擊,則陽(yáng)極板的改良即成當(dāng)急要?jiǎng)?wù)。
- 玻璃纖維管式的陽(yáng)極板: 此乃以玻璃纖維制的軟管接在鉛合金制的櫛狀格子(蕊金)上,在軟管和蕊金間充填鉛粉之后,將軟管密封,使其發(fā)生變化,產(chǎn)生活性化物質(zhì),由于活性化物質(zhì)不會(huì)脫落,與電解液接觸亦良好,是一種非常好的極板材料。使用具有這種極板的蓄電池是電動(dòng)車唯一的選擇。編織式軟管乃以9microm(μ)的玻璃纖維編成管袋狀,彈性好,可耐膨脹或收縮,而且對(duì)電解液的滲透度也非常良好,此軟管乃是最佳產(chǎn)品,長(zhǎng)久以來,實(shí)用績(jī)效良好。
- 糊狀式極板: 就是將稀硫酸煉制之糊狀鉛粉涂覆在鉛合金制的格子上,俟其 干燥后所形成之活性物質(zhì)。這種方式一直被采用在鉛蓄電池的陰極板上,同時(shí)亦使用在汽車,小貨車的蓄電池陽(yáng)極板上。
2.隔離板 能防止陰、陽(yáng)極板間產(chǎn)生短路,但不會(huì)妨礙兩極間離子的流通。而且經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間使用,也不會(huì)劣化,或釋放雜質(zhì)。鉛蓄電池一般都使用膠質(zhì)隔離板。
3.電池外殼 耐酸性強(qiáng),兼具機(jī)械性強(qiáng)度。電動(dòng)車用的蓄電池外殼乃使用材質(zhì)強(qiáng)韌之合成樹脂經(jīng)特殊處理制成,其機(jī)械性強(qiáng)度特別強(qiáng),上蓋亦使用相同材質(zhì),以熱熔接著。
4.電解液 電解液比重以20℃的值為標(biāo)準(zhǔn),電動(dòng)車用的蓄電池完全充電時(shí)之電解液標(biāo)準(zhǔn)比重為1.280。
5.液口栓 液口栓的功能為排出充電時(shí)所產(chǎn)生的氣體及補(bǔ)充純水,測(cè)定比重。
三、蓄電池的容量
電動(dòng)車用蓄電池的容量以下列條件表示之: ◎ 電解液比值 1.280/20℃ ◎ 放電電流 5小時(shí)的電流 ◎ 放電終止電壓 1.70V/Cell ◎ 放電中的電解液溫度 30±2℃
1.放電中電壓下降 放電中端子電壓比放電前之無(wú)負(fù)載電壓(開路電壓)低,理由如下: (1)V=E-I.R V:端子電壓(V) I:放電電流(A) E:開路電壓(V) R:內(nèi)部阻抗(Ω) (2)放電時(shí),電解液比重下降,電壓也降低。 (3)放電時(shí),電池內(nèi)部阻抗即隨之增強(qiáng),完全充電時(shí)若為1倍,則當(dāng)完全放電時(shí),即會(huì)增強(qiáng)2~3倍。 用于起重時(shí)之電瓶電壓之所以比用于行走時(shí)的電壓低,乃是由于起重用之油壓馬達(dá)比行走用之驅(qū)動(dòng)馬達(dá)功率大,因此放電流大,則上式的I.R亦變大。
2.蓄電池之容量表示 在容量試驗(yàn)中,放電率與容量的關(guān)系如下: 5HR....1.7V/cell 3HR....1.65V/cell 1HR....1.55V/cell 嚴(yán)禁到達(dá)上述電壓時(shí)還繼續(xù)繼續(xù)放電,放電愈深,電瓶?jī)?nèi)溫會(huì)升高,則活性物質(zhì)劣化愈嚴(yán)重,進(jìn)而縮短蓄電池壽命。 因此,堆高機(jī)無(wú)負(fù)重?fù)P升時(shí)的電池電壓若已達(dá)1.75v/cell(24cell的42v,12cell的21v),則應(yīng)停止使用,馬上充電。
3.蓄電池溫度與容量 當(dāng)蓄電池溫度降低,則其容量亦會(huì)因以下理由而顯著減少。 (A)電解液不易擴(kuò)散,兩極活性物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)速率變慢。 (B)電解液之阻抗增加,電瓶電壓下降,蓄電池的5HR容量會(huì)隨蓄電池溫度下降而減少。 因此: (1)冬季比夏季的使用時(shí)間短。 (2)特別是使用于冷凍庫(kù)的蓄電池由于放電量大,而使一天的實(shí)際使用時(shí)間顯著減短。 若欲延長(zhǎng)使用時(shí)間,則在冬季或是進(jìn)入冷凍庫(kù)前,應(yīng)先提高其溫度。
4.放電量與壽命 每日反復(fù)充放電以供使用時(shí),則電池壽命將會(huì)因放電量的深淺,而受到影響。
5.放電量與比重 蓄電池之電解液比重幾乎與放電量成比例。因此,根據(jù)蓄電池完全放電時(shí)的比重及10%放電時(shí)的比重,即可推算出蓄電池的放電量。 測(cè)定鉛蓄電池之電解液比重為得知放電量的最佳方式。因此,定期性的測(cè)定使用后的比重,以避免過度放電,測(cè)比重的同時(shí),亦側(cè)電解液的溫度,以20度C所換算出的比重,切勿使其降到80%放電量的數(shù)值以下。
6.放電狀態(tài)與內(nèi)部阻抗 內(nèi)部阻抗會(huì)因放電量增加而加大,尤其放電終點(diǎn)時(shí),阻抗最大,主因?yàn)榉烹姷倪M(jìn)行使得極板內(nèi)產(chǎn)生電流的不良導(dǎo)體─硫酸鉛及電解液比重的下降,都導(dǎo)致內(nèi)部阻抗增強(qiáng),故放電后,務(wù)必馬上充電,若任其持續(xù)放電狀態(tài),則硫酸鉛形成安定的白色結(jié)晶后(此即文獻(xiàn)上所說的硫化現(xiàn)象),即使充電,極板的活性物資亦無(wú)法恢復(fù)原狀,而將縮短電瓶的使用年限。 ★白色硫酸鉛化 蓄電池放電,則陰、陽(yáng)極板同時(shí)產(chǎn)生硫酸鉛(PbS04),若任其持續(xù)放電,不予充電,則最后會(huì)形成安定的白色硫酸鉛結(jié)晶(即使再充電,亦難再恢復(fù)原來的活性物質(zhì))此狀態(tài)稱為白色硫化現(xiàn)象。
7.放電中的溫度 當(dāng)電池過度放電,內(nèi)部阻抗即顯著增加,因此蓄電池溫度也會(huì)上升。放電時(shí)的溫度高,會(huì)提高充電完成時(shí)溫度,因此,將放電終了時(shí)的溫度控制在40℃以下為最理想。
四、充電的管理
1.蓄電池的充電特性 蓄電池充電的端子電壓如下式表示 V= E+I.R,在此 E=電瓶電壓(V) I=充電電流(A) R=內(nèi)部阻抗(Ω)
2.蓄電池溫度與壽命 蓄電池溫度(電解液溫度)升高,則陰陽(yáng)極板上的活性物質(zhì)即會(huì)劣化,并腐蝕陽(yáng)極格子,而縮短電池壽命,相對(duì)的,電池溫度太低時(shí),會(huì)使電池蓄電容量減少,容易過度放電,進(jìn)而使電池壽命縮短。此種關(guān)系也會(huì)因電池型式,極板材質(zhì)而有變化。故應(yīng)遵守下列之使用條件: 通常蓄電池之電解液溫度應(yīng)維持在15~55℃為理想使用狀態(tài),不得已的情況下,也不可超過放電時(shí)-15~55℃,充電時(shí)0~60℃的范圍。實(shí)際使用時(shí),由于充電時(shí)溫度會(huì)上升,因此,放電終了時(shí)之電解液溫度以維持在40℃以下為最理想。
3.充電量與壽命 蓄電池所須之充電量為放電量的110~120%.放電量與蓄電池壽命具密切關(guān)系,假設(shè)充電量為放電量120%時(shí)的電池,使用壽命為1200回(4年),則當(dāng)電池的充電量達(dá)放電量之150%時(shí),則可推算該電池的壽命為: 1200回×120/150=960回(3.2年) 又,此150%的充電,迫使水被分解產(chǎn)生氣體,電解液遽減,將使充電終點(diǎn)的溫度上升,結(jié)果溫度上升造成耐用年限縮短。此外,充電不足即又重復(fù)放電使用,則會(huì)嚴(yán)重影響電池壽命。 ◎ 堆高機(jī)舉重時(shí),若電池溫度保持在10~40℃之間,其充電量亦維持在110~120%者,最能延長(zhǎng)電池壽命,此時(shí)充電完成之比重,其20℃換算值約為1.28。
4.氣體的產(chǎn)生與通風(fēng)換氣 充電中產(chǎn)生的氣體為氧與氫的混合氣,氫氣具爆炸性,若空氣中氫氣達(dá)3.8%以上,且又近火源,則會(huì)發(fā)生爆炸。充電場(chǎng)所必須通風(fēng)良好,注意遠(yuǎn)離火源,避免觸電。
五、電解液之管理
1.比重測(cè)定 測(cè)量比重時(shí),須使用吸取式比重計(jì)將電解液緩緩吸入外筒,從浮標(biāo)之刻度即可測(cè)知比重。 鉛蓄電池之電解液比重會(huì)隨溫度改變而變化,電解液比重乃以攝氏20度時(shí)的比重為標(biāo)準(zhǔn),因此比重計(jì)上的讀數(shù),必須換算為攝氏20度時(shí)之標(biāo)準(zhǔn)比重。當(dāng)溫度變化攝氏一度時(shí),則比重即變化0.0007,因此,在測(cè)量比重的同時(shí),必須測(cè)量溫度,測(cè)溫時(shí),請(qǐng)使用棒狀酒精溫度計(jì)。 該溫度t℃時(shí)所測(cè)之比重為St,則以下式換算標(biāo)準(zhǔn)溫度20℃時(shí)之比重S20,
S20=St+0.0007(t-20) S20...為換算成20℃時(shí)的比重 St....為t℃時(shí)所測(cè)之比重 t.....為測(cè)得電解液之實(shí)際攝氏溫度 例如:20℃時(shí)比重為1.280者,在10℃時(shí)變成1.287;30℃時(shí),變成1.273。
2.純水之補(bǔ)充 重復(fù)放電時(shí),電解液面會(huì)緩緩下降,因此定期檢視電解液液位,隨時(shí)補(bǔ)充純水,以維持適當(dāng)之液位,若因忽略補(bǔ)水,而露出極板,則會(huì)傷害極板。蓄電池用純水的標(biāo)準(zhǔn)按日本蓄電池工業(yè)會(huì)SBA4001的規(guī)定如下:
項(xiàng)目
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單位
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規(guī)格
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濁度
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-
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無(wú)色透明
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液性
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-
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中性
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導(dǎo)電度
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μυ/cm
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10以下
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氯(C1)
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%
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0.0001以下
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鐵(Fe)
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%
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0.0001以下
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硫酸根(SO4)
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%
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0.0001以下
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強(qiáng)熱殘分
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%
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0.001以下
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其它
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%
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0.005以下
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3.電解液中的不純物與電池壽命 電解液中若含有硝酸、鹽酸、亞硫酸、鹽素、有機(jī)物等,則會(huì)腐蝕極板,加速縮短電池壽命,同時(shí)也會(huì)加速自我放電,此外,銅、鎳、鐵、錳亦會(huì)傷害電池導(dǎo)致自我放電量增加。 蓄電池補(bǔ)充液位時(shí),一定要使用純水,用水沖洗電瓶時(shí),一定要將電池帽蓋緊以避免沖洗用水流入電瓶?jī)?nèi)。
4.補(bǔ)水過多所造成的弊端 補(bǔ)水時(shí)若超過最高液面(參照第4-1)則充電時(shí)就會(huì)發(fā)生滿溢,而使稀硫酸成份流失,腐蝕電瓶箱,電解液比重偏低造成蓄電容量不足等。
六、其它
1.自我放電 蓄電池當(dāng)其內(nèi)部發(fā)生純化學(xué)反應(yīng),或因不純物污染造成電化學(xué)反應(yīng),或長(zhǎng)久不用皆會(huì)耗電,此即稱為自我放電。自我放電之耗電程度乃視蓄電池構(gòu)造溫度、比重、不純物,使用過等而有所不同,一般在一天內(nèi)會(huì)放掉0.5~1%,蓄電池在使用前的保存期間就會(huì)自我放電,消耗蓄電量。 當(dāng)蓄電池處于長(zhǎng)期持續(xù)放電狀態(tài)時(shí),則一旦形成白色硫酸鉛化,則即使再充電,也無(wú)法恢復(fù)其容量。庫(kù)存期間務(wù)必每1個(gè)月就充電一次。
2.電瓶壽命終期的判定 蓄電池到壽命終期,其容量就會(huì)減少,至于其容量在數(shù)字上退減的程度為何?則可依容量試驗(yàn)測(cè)定之。 放電前必須確定電池的比重與電壓已達(dá)最高值,然后再持續(xù)充電1小時(shí),才能完全充電。 充電終期是將比重調(diào)整到1.28±0.01(20℃)液面亦維持在規(guī)定液面的標(biāo)準(zhǔn)。 放電開始時(shí)期:充電完全放置1小時(shí)后。 放電電流:5HR規(guī)格容量的1/5(5HR400AH時(shí)固定電流為80A) 放電終止電壓:平均1.7V/cell (24cell為40.8V,12cell 20.4V) 容量:放電電流×到達(dá)終止電壓之前的放電時(shí)間
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